چكيده

در اين رساله ، مطالعه ترموديناميكي مخلوط دوتايي الكتروليتيNaCl(m₁)+LiCl(m₂)  در محيط آبي و در محدوده غلظتي ۰٫۰۱ مول بر كيلوگرم تا حدود محلول هاي الكتروليتي اشباع شده ، بوسيله روش پتانسيومتري در دماي^oC  ۲۵ مورد بررسي قرار گرفت . انحراف از ايده آليته براي اين مخلوط دوتايي الكتروليتي با تعيين ضرايب ميانگين فعاليت  NaCl(m₁)در يك سل گالواني بدون اتصال مايع و با استفاده از يك الكترود يون گزين آمونيوم (Na⁺ ISE) با غشاء پليمري حاوي آيونوفور سديم  )( بهمراه يك الكترودAg/AgCl  مورد بررسي قرار گرفت. اين بررسي با مدل سازي اين سيستم الكتروليتي بر اساس مدل نيمه تجربي برهمكنش يوني Pitzer، با جمع آوري و ثبت رايانه اي داده هاي پتانسيومتري براي چهار سري مخلوط الكتروليتي اين نمك ها (با كسر هاي مولالي : , ۱۰, ۵۰, ۱۰۰ ۱r =m₁/m₂ =) در در قدرت هاي يوني يكسان  الكتروليتي  قدرت هاي يوني يكسان انجام گرفت.  بدين ترتيب با تطابق داده هاي پتانسيومتري و مدل نظري و با استفاده از روش نموداري Pitzer و همچنين با بهره گيري از روش محاسباتي تكرار، پارامترهاي مختلف مربوط به ضرايب ويريال ببراي هر سي باشد.بوط به رقت هاي بالاتر ، د ، نتايج حاصله و روش ارائه شده با در نظر گرفتن گزينش پذيري اين نوع الكترود ها وسرراي برهمكنش هاي يوني دوتايي و سه تايي (,  و) براي نمك خالص NaCl و بويژه پارامترهاي مختلف مخلوط الكتروليتي مورد نظر براي بر همكنش هاي يوني دوتايي (θ_Na,Li) و سه تايي )  (Ψ_Na,Li,Clبدست آمد. نتايج پتانسيومتري بدست آمده به خوبي با نتايج مشابه محاسباتي كه براساس روش هاي فشار بخار (توسط Pitzer و همكاران) و نتايج حاصله از روش رطوبت سنجي (كه توسط   Guendouziو همكاران) گزارش شده است ، توافق دارد. با توجه به اين نكته كه استفاده از اين نوع الكترودها براي مطالعه تجربي چنين سيستم هاي حاوي مخلوط الكتروليتي فقط در اين آزمايشگاه انجام گرفته است ، نتايج حاصله و روش الكتروشيميايي ارائه شده با اين نوع الكترود ها در بررسي ترموديناميكي چنين مخلوط هاي الكتروليتي كه داراي مزايايي چون سرعت اندازه گيري بالا و امكان دستيابي به نتايج مربوط به رقت هاي زيادتر را دربرميگيرد ، ميتواند بعنوان يك روش قابل توجه در بررسي ترموديناميكي مخلوط هاي الكتروليتي قلمداد گردد..

References

[1] pitzer , k, Mayorga, G,’ “J.phys.chemistry” ,۱۹۷۳,۷۷,۱۹,۲۳۰۰,۲۳۰۸

[۲]pirzer , k“J.phys.chemistry”,۱۹۷۷,۱۰,۳۷۱-۳۷۲

[۳]Clegg, s, pitzer, “J. phys. Chem.” , ۱۹۹۲,۹۶,۳۵۱۳,۳۵۰

[۴]pitzer, k,Simonson, J,” J . phys. Chem”۱۹۸۶,۹۰,۳۰۰۵-۳۰۰۹

[۵]pitzer, k ,”J. phys chem.” ,۷۷,۲,۲۶۸-۲۷۷

[۶]Hildebrand, J.H., prausnitz, Scott,R.L ,”Regular and Related Solution” van norstrand  Reinhold . co , Newyork (1970)

دانلود فايل